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发表于 2006-9-15 14:02:39
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文字文字生物降解塑料有多种,详细性能比较请见附件 表1 。世界几个主要国家生物降解塑料情况研发和生产概况汇总见附件 表2 。据目前研究现状来说,聚L-乳酸(PLA)是最有可能成为替代传统塑料的可降解塑料之一。L(+)-乳酸最为安全,我们天天喝的酸奶里就有乳酸呢!关于PLA的优点应该大家都很清楚,我就不多说了。
从原材料上分类,生物分解塑料至少有以下几种:
A. 聚己酸内酯(PCL)
这种塑料具有良好的生物分解性,熔点是62摄氏度。分解它的微生物广泛地分布在喜气或厌气条件下。作为可生物分解材料是把它与淀粉、纤维素类的材料混合在一起,或与乳酸聚合使用。由于它的熔点低,因此与其他脂肪族聚酯相比,在高温、高湿条件下性能稳定。
B. 聚丁烯琥珀酸酯(PBS)及其聚合体
以PBS(熔点为114摄氏度)为基础材料制造各种高分子量聚酯的技术已经达到工业化生产水平。应用它开发出来的产品有发泡材料,用作家用电器和电子仪器等的包装材料。日本催化剂公司、三菱瓦斯化学公司等把碳酸盐(酯)结引入PBS,开发成功耐水可降解性塑料。
C. 聚乳酸(PLA)
PLA的熔点为175摄氏度,能被加工成薄膜或纤维,有比较好的耐加水分解性。在德国,1998年用它生产出来的乳酸盒子已实现商品化。这种物质还有促进植物生长的作用,因此可望用它制作植物移植或植物栽培用容器等。日本岛津公司在1994年建成了生产聚乳酸的装置,并且在各个领域开辟用途。通过压轧,它可以被制成透明的、机械性能良好的纤维、薄膜、容器、镜片等。
D. 聚3羟基酪酸(PHB)及其聚合体
许多国家目前都在研究开发用微生物生产热可塑性高分子材料,其中实现工业化生产的,目前主要为美国Metboxi和中国的宁波天安。其中以聚3羟基酪酸的生产效率为最高。不过它的结晶性太强,机械物性不好,容易被热分解,难以进行加工。把PHB与PCL混合在一起,可改善其物性。用微生物生产PHB和多羟基戊酸的聚合体技术已经出现,英国从20世纪80年代就开始应用这种材料生产洗发液瓶子等。
E. 利用淀粉的塑料
把脂肪族聚酯和淀粉混合在一起,生产可降解性塑料的技术也已经研究成功。淀粉作为生产可降解塑料直接或间接的原料是非常重要的。除了玉米和红薯外,木薯、西谷椰子、芋头等淀粉也可被利用。在欧美国家,糊化淀粉和脂肪族聚酯的混合体被广泛用来生产垃圾袋等产品。淀粉只要有水,加热后就会糊化,具有可塑性。不过它的缺点是没有耐水性,通过控制糊化淀粉和PCL的结构,可以得到耐水性和机械物性均优良的混合体,如意大利NOVMANT的MaterBi一部分产品,就是淀粉与PCL共混制得。
F. 脂肪族聚酯与聚酰胺的共聚体(CPAE)
这种材料是为了改善脂肪族聚酯的物性而开发的,在熔点和拉力强度等特性上有了改善,是新一代可降解性塑料。不过,它的脂肪酶的分解性由于尼龙量的增大而降低。最近,德国拜耳公司使用尼龙和聚酯成功开发CPAE,使它与聚乙二醇聚合,还能够开发出具有生物分解性和光分解性的塑料。
G. 芳香族聚酯
德国BASF公司制造的脂肪族芳香族无规共聚酯(Ecoflex),其单体为:己二酸(adipic acid)、对苯二甲酸(terephthalic acid)、1,4-丁二醇(1,4-butanediol)。在加工前不用干燥,在低于230℃时加工熔体稳定性好,好的拉伸性能,能够制得厚度为10μm薄膜,对氧气和水蒸气有良好的阻隔性能,与加工LDPE的设备相同,优良的价格性能比。
H. 聚乙烯醇(PVA)类生物分解塑料
如意大利NOVMANT的MaterBi产品在90年代主要是淀粉加PVA,它能吹膜,也能加工其它产品。
I. 聚二氧化碳类生物分解塑料(PPC)
J. 其它类的生物分解材料,如聚酰胺、聚天冬酸、聚糖、纤维素、甲壳质等均在研发之中。
根据日本生物分解塑料研究会的资料,2002年,日本生物分解塑料生产量约1万吨,估计2003年为2万吨,预计2005年为5万吨,在2010年应能达到10万吨。
聚羟基脂肪酸酯(Polyhydroxyalkanoate 或 PHA)是很多细菌合成的一种细胞内聚酯,在生物体内主要是作为细胞内碳源和能源的贮藏性物质而存在的。到目前为止已有约80种不同的脂肪酸作为PHA的单体在约300种细菌中被发现,这些结构单元的碳原子数从3到14之间,有饱和或不饱和的侧链、脂肪族以及芳香族聚侧链等等。目前认为PHA在细菌中的积累是自然界一种普遍存在的现象。已有超过九十个属的细菌被发现可以合成超过150种以上不同结构的PHA。
聚羟基丁酸(PHB)在某些性能上类似于热塑性塑料,其某些力学性质与聚丙烯相似。但是PHB的化学结构简单规整,因而性脆,断裂伸长率很低,且PHB的热加工性不好。其它单体的插入会显著地改善PHA的性能并带来一些新的特性,如HV(3-羟基戊酸)单体的掺入使得HB和HV单体的共聚物PHBV的结晶度下降,相应的硬度下降但强度上升,韧性增强;且PHBV的熔点随着HV单体浓度的增加而下降,但其分解温度却没有同步下降,因此相比于PHB,PHBV的物理和加工性能大大提高了。 |
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